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PET保护膜系列

光聚合技术docx

光聚合技术docx

日期:2024-05-07 作者: PET保護膜系列

  光聚合技术(又称光固化技术)是利用紫外光或可见光引发具有化学反应活性的液态物质快速转变为固态物质的过程,是20世纪60年代问世的新型绿色环保技术。与传统热聚合相比,光聚合具有环境友好,无溶剂挥发,生产效率高,适应性广,成本低,能耗低等优点。长、固液相态、黄变性能从而达到提高固化膜在各方面的品质或是降低成本等目的。光引发剂的配伍分为物理配伍和分子内的自由基与阳离子混杂光引发剂两类。

  光引发剂的配伍既可以是同一类型之间,如都是自由基型的光引发剂或都是阳离子型光引发剂,但两种阳离子型光引发剂间的配伍未见报道。两种自由基型光引发剂配合使用可以改变引发剂的某些方面的性质,以便其应用得更广泛。光引发剂的配伍也可以是由不同类型的引发剂组成,如自由基型的和阳离子型的综合,将自由基与阳离子光引发剂配合成复合引发剂,期望得到引发速度快,最大吸收波长与***相匹配的混杂光引发剂。

  分子内的自由基与阳离子光引发剂混杂是指在同一个分子中引入产生阳离子和自由基的基团,使其兼有阳离子和自由基光引发剂的优点,具有良好的引发作用。苯基磷二苯甲***盐,如P,P—双((三苯基磷)亚***)二苯甲***盐(负离子可为B凡一PF6一Br-等)。在紫外光下,它既可生成自由基,又可生成阳离子,或两者兼有。至于究竟生成何种活性种,取决于紫外光的波长,可以通过选择不同波长的紫外光,调节不同活性种的生成量,满足具体需要。但是,这种光引发剂毕竟不像物理混合体系那样,可以更自由的调节二者配比,更大程度地改善涂层地物化性能阴。

  虽然光固化技术具有环境友好性,但是使用小分子光引发剂会有一下缺陷:①固化涂膜中的残留小分子光引发剂以及小分子光引发剂的紫外光解碎片可能会导致毒性;②此外,光解碎片通常会有异味。小分子光引发剂残留光解碎片的迁移性、气味和毒性,限制了其在包装、食品、生物医药等领域的应用。大分子光引发剂由于其大分子的结构,故与单体及齐聚物相溶性较好,且其光解时产生碎片与聚合物骨架相连,明显减少挥发性副产物,提高了膜的质量。另外,因高分子量的聚合基团不易被人体降解和吸收,故毒性很低。

  大分子型光引发剂,是指将光引发剂直接连接到高分子或低聚物的链上,例如将硫杂惠***、酰基氧化膦等引入高分子链上,或者是在引发剂分子中引入可以发生聚合的官能团,使其在光固化过程中实现高分子化,又如将二苯基***结构引入大分子基团⑸。

  李等以2-羟基-2-***-对羟乙基醚基苯基***-1(2959)和氨基硅油为原料合成了双官能度和四官能度两种裂解型有机硅大分子光引发剂NH2-2959-2和NH2-2959-4,NH2-2959-4光引发剂体系的光聚合速率明显高于NH2-2959-2体系。NH2-2959-2和NH2-2959-4均可以在体系中自发地向表面迁移,并在体系静止约50min中达到平衡,形成稳定的浓度的梯度分布⑹。熊等合成了一种以POSS为核的新型夺氢型大分子光引发剂(POSS-HBP),其对HDDA具有高效的引发活性,较相同情况下HBP光引发聚合缩短了4S,同时,以POSS-HBP为光引发剂引发聚合后的产品无黄变,无气味

  光固化材料在固化时无溶剂挥发,降低了对环境的污染,但因使用大量具有挥发性的活性稀释单体